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改变了聚合物燃烧过程的模式并在其表面形成碳膜以隔绝空气，从而发挥更强的阻燃效果。磷系阻燃剂的阻燃作用主要体现在火灾初期的高聚物分解阶段，燃烧的一般过程是在外界热源的不断加热下，聚合物先与空气中的氧发生自由基链式降解反应，产生挥发性可燃物，该物达到一定浓度和温度时就会着火燃烧起来，因其能促进聚合物脱水发化，从而减少聚合物因热分解而产生的可燃性气体的数量，并且所生成的碳膜还能隔绝外界空气和热。

含磷阻燃剂也是一种自由基捕获剂，利用质谱技术发现，任何含磷化合物在聚合物燃烧时都有PO·形成。它可以与火焰区域中的氢原子结合，起到抑制火焰的作用。系阻燃剂之所以受到青睐，其主要原因是它的阻燃，而且价格适中。由于C-Br键的键能较低，大部分系阻燃剂的分解温度在200℃~300℃，此温度范围正好也是常用聚合物的分解温度范围。

另外，磷系阻燃剂在阻燃过程中产生的水分，一方面可以降低凝聚相的温度，另一方面可以稀释气相中可燃物的浓度，从而更好地起到阻燃作用。工业生产的系阻燃剂可分为添加型、反应型及高聚物型三大类，而且品种繁多。国内外市场上现有20种以上的添加型系阻燃剂，10种以上的高分子型系阻燃剂，20种以上的反应型系阻燃剂。

系阻燃剂之所以受到青睐，其主要原因是它的阻燃，而且价格适中。由于C-Br键的键能较低，大部分系阻燃剂的分解温度在200℃~300℃，此温度范围正好也是常用聚合物的分解温度范围。通常，磷系阻燃剂对含氧聚合物的作用效果佳，主要被用在含羟基的纤维素、聚氨酯、聚酯等聚合物中。对于不含氧的烃类聚合物，磷系阻燃剂的作用效果就比较小。